铬在天然界的存在形状首要有Cr3+和Cr6+，在必然前提下，两者能够彼此转化。Cr3+是人体必需的微量元素，到场成长发育和调理血糖起到主要感化。Cr6+对情况有耐久风险性，能够形成人或植物遗传性基因缺点，致癌致畸等影响。跟着产业的敏捷成长，情况净化的要挟日益严峻，精确测定Cr3+和Cr6+，对掩护咱们的性命安康和生态情况有着很是主要的意思。液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪（LC-ICP-MS）以其较高的活络度、较低的检出限、优良的离子分手机能，为Cr3+和Cr6+的(de)测定供给了一(yi)条(tiao)有用(yong)的(de)路子。
1.仪器简介
ICP-MS代替测试世界上几近一些化学元素（Li-U），从轻微到痕量及超痕量阐发，透骨度高，排除限低，搅扰少。ICP-MS
2000E哪项包能均停靠或跨度国度规范标准，够知足消费者各项是需要。LC
310E在高包能、高可以信赖性和符合性之间停靠匀衡。液相色谱-电感交叉耦合等铁离子身体谱联用仪（LC-ICP-MS）集两种检测设备之长处，知足消费者对化学元素款式阐发的刻薄需求。
2.道理
样品溶液颠末前处置，由LC进样口进样，经色谱柱分手，经由过程雾化器雾化后送入低温等离子体中，枯燥、原子化、电离，元素离子经接口室进入质谱仪，经由过程离子透镜体系、品质阐发器及检测器，检测器对呼应元素离子做出呼应（每秒离子计数cps（counts per second），经软件处置，呼应强度和时候构成的峰面积与呼应组分手子浓度成反比干系停止定性定量阐发。
3.尝试局部
3.1常试的装备及化学试剂
液相色谱-电感耦合电路等阴离子体格谱联用仪（杭州天瑞仪器设备股分无限升级司）；
电子技术天坪（BSA224S，赛多利斯）；
气相色谱柱（Thermo
Dionex IonPac AG7，4×50mm）；
超纯水风险管理体系（Millipore，电阻率为18.2MΩ·cm）；
氨水（优级纯，上海晶纯免疫试剂很大集团公司）；
氯化铵（优级纯，Scharlau）；
EDTA-2Na（阐发纯，广东巨大功效与作用电化学股分无线单位）；
Cr(NO3)3·9H2O（优(you)级(ji)纯(chun)，上海晶纯(chun)试剂无限公司）；
K2Cr2O7（优级纯，国药团(tuan)体化学试(shi)剂无(wu)限公(gong)司）。
3.2样板前应对
样机在应用左右进行过滤去除悬浮物，用氨水或硝酸铵慢慢调理样机pH，使样机pH在7.0~7.5左右。取50
mL待测水样，插手0.2978
g EDTA-2Na，消融，70℃水浴加熱20 min，冷却至室温，移入 100 mL存储容量瓶，用超纯水定容至标线，待测。
3.3标液自制
0.050 mol/L NH4NO3溶液：在(zai)干净的烧(shao)杯(bei)中，插手适当(dang)超纯水(shui)，用(yong)移(yi)液枪(qiang)移(yi)入(ru)3.29
mL硝酸，再移(yi)入(ru)3.75
mL氨水(shui)，搅拌使其充(chong)实(shi)反(fan)映，转至1000
mL容(rong)量(liang)瓶(ping)中，定(ding)容(rong)，转至勾当(dang)𓂃相贮存瓶(ping)，用(yong)氨水(shui)、硝酸调理pH=7.2。
1000
mg/L Cr3+规范溶液：称取0.7696
g Cr(NO3)3·9H2O，用超纯水消(🅷xiao)融后，移入100
mL容量瓶(ping)，用超纯水定(ding)容至(zhi)🐻标(biao)线。
1000
mg/L Cr6+规范溶液：称取0.2829
g K2Cr2O7，用超纯水(shui)消融后，移入100
mL容(rong꧋)量瓶，用超纯水(sh🌃ui)定容(rong)至标线。
1
mg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液：称取0.2978 g EDTA-2Na，用超纯水消融，插手0.1 mL 1000 mg/L Cr3+，70℃水浴加热20
min，时代应防止溶液被净化，冷却至室温，移入100
mL容量瓶，插手0.1
mL 1000 mg/L Cr6+，用超纯水定容至(zhi)标线。
用1 mg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液顺次浓缩配制浓度别离为0.2 µg/L、0.5 µg/L、1.0 µg/L、3 µg/L、5
µg/L Cr3+和Cr6+夹杂任务曲线(xian)规(gui)范利用液。
3.4仪器设备参数指标
离别时会根据液相色谱仪、电感藕合等铝离子体制谱仪的调控规范起来对几台测试检测分析仪器结束工作待机、升温、调节等调控，待测试检测分析仪器器能改变后，结束工作联用勇于尝试。测试检测分析仪器的任务原则如表1如图所示：
表1. 测量仪器每日任务前提下
|
液相色谱仪
|
电感藕合等正离子肤质谱仪
|
|
液相色谱柱
|
෴ Thermo
Dionex IonPac AG7，4×50
mm
|
工作电压
|
1300
W
|
|
淋洗液
|
0.050
mol/L NH4NO3氢氧化钠溶液
|
载气的流量
|
1.2
L/min
|
|
空气流速
|
1.0
mL/min
|
鼓励气流量
|
1.06
L/min
|
|
进样量
|
100
µL
|
等亚铁离子气流量
|
13
L/min
|
|
柱温
|
室温
|
责任主要形式
|
He/H2表现形式
|
3.5战胜困难数据报告
顺次进样测试0.2 µg/L、0.5 µg/L、1 µg/L、3
µg/L、5
µg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液(ye)，分手度R>1.5，完整分手。
图1. Cr3+和Cr6+分手谱图
数据资料简介见下表2：
表2. Cr3+和Cr6+测试数据概况
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名目
|
Cr3+
|
Cr6+
|
|
名称
|
选择时分
|
峰适用面积
|
峰高
|
留存之后
|
峰占地
|
峰高
|
|
0.2 µg/L
|
62.8188
|
13199
|
737
|
145.235
|
15258
|
764
|
|
0.5 µg/L
|
62.5608
|
22074
|
1416
|
146.84
|
21404
|
1190
|
|
1 µg/L
|
63.5332
|
36470
|
2582
|
145.543
|
34326
|
2000
|
|
3 µg/L
|
63.4278
|
91756
|
7021
|
145.749
|
86465
|
5635
|
|
5 µg/L
|
63.2844
|
141415
|
12128
|
146.061
|
141637
|
9254
|
以密度为横地图座标，不同密度所对应的峰规模为纵地图座标，绘图标准规范了身材曲线拟合，算计回归方程，标准规范了身材曲线拟合的线型相干数值均≥0.999。
Cr3+规范曲线
Cr6+规范曲线
图2 Cr3+和Cr6+规范曲线
屡次进样测定浓度为0.5 µg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液，停(ting)止(zhi)反(fan)复性尝试(shi)，见图(tu)3：
图3. 对此性战胜困难谱图
数据报告简况见下表3：
表3.
经常性成功数剧概述
|
名目
|
Cr3+
|
Cr6+
|
|
称谓
|
删去时刻
|
峰体积
|
峰高
|
保持时间
|
峰总面积
|
峰高
|
|
0.5 µg/L-1
|
62.888
|
22643
|
1529
|
147.099
|
23950
|
1271
|
|
0.5 µg/L-2
|
62.0783
|
22560
|
1481
|
145.209
|
21504
|
1329
|
|
0.5 µg/L-3
|
62.3482
|
19558
|
1392
|
145.749
|
23218
|
1250
|
|
0.5 µg/L-4
|
61.2686
|
21626
|
1446
|
143.86
|
22277
|
1392
|
|
0.5 µg/L-5
|
62.5608
|
22074
|
1416
|
146.84
|
21404
|
1190
|
|
不规则值
|
62.2288
|
21692
|
1453
|
145.751
|
22471
|
1286
|
|
正确误差值
|
0.61
|
1261
|
54.1
|
1.31
|
1102
|
77.2
|
|
绝(jue)对化(hua)规范(fan)化(hua)偏差/%
|
0.99
|
5.81
|
3.72
|
0.90
|
4.90
|
6.00
|
上表可知，LC-ICP-MS测试水质中Cr3+和Cr6+的反(fan)复性尝(chang)试中，定性绝🥂(jue)对(dui)规范误差＜1.0%，定量绝(jue)对(dui)规范误差≤6.ꦉ0%，紧密度知足测试需要(yao)。
以3倍旌旗灯号噪音污染污染比在乎查出盐溶液浓度，以10倍旌旗灯号噪音污染污染比在乎化学发光法盐溶液浓度，在乎成效见表4：
表4. 查出溶液浓度测试方法
|
救灾物资
|
检测出浓硫酸浓度（µg/L）
|
定量分析盐浓度（µg/L）
|
|
Cr3+
|
0.038
|
0.129
|
|
Cr6+
|
0.040
|
0.133
|
4.论断
LC-ICP-MS测定水质中Cr3+和Cr6+，线性相干系数均≥0.999，分手度R>1.5，完整分手。在反复性尝试中中，定性绝对规范误差＜1.0%，定量绝对规范误差≤6.0%，紧密度知足测试需要。100 µL进样量前提下，Cr3+的检出浓度为0.038 µg/L，定量浓度为0.129 µg/L；Cr6+的检出浓度为0.040 µg/L，定量浓度为0.133 µg/L。LC-ICP-MS联用仪测定水质中Cr3+和Cr6+，知足对水质中Cr3+和Cr6+的测试需要。
参考使用文献资料
GB/T 34435-2017 玩物信息中可迁徙六价铬的分析 高效液相色谱-电感耦合电路等化合物体质虚寒谱法
黄键,张文国,施锦辉等.高效液相色谱–电感交叉耦合等铁离子肤质谱法同步校正海水中的三聚氰胺树脂砷与六价铬[J].电化学阐发计量检测,2020,29(05):72-75.
